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溴代芳烃化合物

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溴代烷烃直接光照诱导偶联反应原理

2020-08-08 18:05:03

二氟甲基亚甲基(cf2)是氧原子的电子异构体,是许多生物活性分子和药物结构中的重要基团。 例如,在药物分子中引入 c-f 键已经在药物设计领域被广泛接受,以解决药物代谢问题。 芳烃的直接 c-h 二氟烷基化反应是构筑 c-cf2键的有效途径,许多合成化学家在这一领域做出了巨大的努力。 然而,目前 c-cf2键合的主流发展仅限于过渡金属介导的 ni、 fe 催化的 ir、 ru、 cu、 pd、二氟烷基化等方法。 因此,我们仍然迫切需要一种新的绿色经济方法,以高效率地构建关键的 cfc-2债券。 目前,无过渡金属战略正发展成为化学合成领域的一个新领域。 在过去的两年里,可见光辅助的无金属过渡合成,一种独特的,无光催化剂的,可见光介导的自由基形成策略,在有机合成领域特别有吸引力,但是探索的很少。 

溴乙烷.jpg

据我们所知,没有报道使用可见光促进的无金属过渡金属方法的芳烃直接二氟烷基化反应的例子。 溴乙烷虽然已经取得了相当大的进展,但是自由基前体物仅限于烷基碘化物,烷基溴化物很少报道。 这是因为当以可见光为能源时,c-br 键的均匀断裂比 c-i 键的均匀断裂更困难,而 c-br 键的均匀断裂作为自由基引发步骤是驱动整个过渡金属无催化循环的前提条件。 此前,他们发现烷基溴,例如-溴-二氟芳基酮,具有特定的光化学性质,可以在可见光、二氟羰基化和噁唑啉烯烃通过过渡金属自由溶液自由基环化下提供二氟烷基自由基。 

在光诱导的过渡金属自由基清除策略中,烷基溴作为自由基的来源比烷基碘有三个优点: (1)大多数烷基溴化物易于购买且价格便宜; (2)烷基溴化物比烷基碘化物更易处理,且具有严重的催泪作用; (3)烷基溴化物的结构更为丰富多样。 然而,溴代烷诱导的光化学无金属合成的机理比碘代烷的机理还不清楚。 烷基溴介导的无金属过渡策略的影响因素和结构效应尚未得到充分研究。

1,2-二溴乙烷.jpg

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